تحضير الأمينات : Amines

تحضير الأمينات :  

أولاً : من تفاعل هاليد الألكيل مع الأمونيا ( النشادر ) :

 يتفاعل هاليد الألكيل مع الأمونيا مكوناً ملح أمونيوم ثم يتم تحرير الأمين من الملح بواسطة إضافة المزيد من الأمونيا أو قاعدة قوية .

المعادلة العامة :                                                                                                                                

1-      R-X   +   NH₃       →       R-NH₃X

2-      R-NH₃X     + NH₃        →           RNH₂  +  NH₄X

س : وضح بالمعادلة تحضير ميثيل أمين من  تفاعل يودو ميثان مع الأمونيا ؟

1-      CH₃I     +    NH₃         →          CH₃-NH₃I

2-      CH₃-NH₃I    +  NH₃        →         CH₃-NH₂   +  NH₄I

علل لما يأتي :

1-      يفضل أن تكون نسبة الأمونيا مرتفعة .

ü      لكي ينفصل الأمين الأولي من الملح الرباعي .

2-     تحضير الأمينات من هاليد الألكيل مع الأمونيا محدودة الفائدة .

ü      وذلك لصعوبة فصل الأمين المتكون عن الملح الرباعي .

3-     تستخدم قاعدة قوية مثل  NaOH لفصل الأمينات من أملاحها .

ü      لأن الأمينات قواعد ضعيفة تحتاج إلى قاعدة قوية لتحريرها من الملح .

4-     للسمك المتعفن والأمينات نفس الرائحة تقريبا .

ü      لان السمك المتعفن يكون مصحوباً بإنتاج أمينات مختلفة .

ثانياً : تحضير الأمينات الأولية بإختزال مركبات النيترو ( -NO₂ ) :

تحضر باستخدام عامل مختزل :

أمثلة للعوامل المختزلة :

1-     الهدرجة أو بالهيدروجين حديث التولد  ( Zn / HCl  )

2-     هيدريد الليثيوم والألومنيوم  LiAlH₄ .

أمثلة :

س : من نيترو بنزين كيف تحصل على الأنيلين ( فينيل أمين ) .

v     C₆H₅  -NO₂        ^{Zn / Hcl}    →               C₆H₅- NH₂    + 2H₂O    

س : وضح بالمعادلة  إختزال نيترو بروبان بواسطة هيدريد الليثيوم والألومنيوم .

v  CH₃-CH₂-CH₂- NO₂   ^LiAlH4    →    CH₃-CH₂-CH₂- NH₂   

تفاعلات الأمينات :

س : ما هو العامل الأساسي في تفاعلات الأمينات ؟

جـ : العامل الأساسي هو وجود زوج الألكترونات الحر على ذرة النتروجين وهو أساس تفاعلات الأمينات وسبب قاعديتها واللذان يكونان رابطة مع أي مستقبل فقير بالإلكترونات .

علل : تعتبر الأمينات قواعد عضوية ضعيفة .

ü      وذلك لوجود زوج من الإلكترونات الحر على ذرة النتروجين غير مساهم في رابطة كيميائية .

أولاً : تفاعل الأمينات مع الأحماض : تتفاعل الأمينات مع الأحماض مكونة ملح أمونيوم .

مثال : تفاعل ميثيل أمين مع حمض  HCl  :

1-      CH₃-NH₂      +  HCl        →    CH₃NH₃Cl 

2-      CH₃NH₃Cl      +   NaOH           →     CH₃NH₂       +  NaCl      +   H₂O       

علل : يتم إضافة قاعدة قوية مثل هيدروكسيد الصوديوم NaOH .

ü      وذلك لكي يتم فصل الأمين من الملح الرباعي .

ثانياً : تفاعل الأمينات الأولية مع حمض النيتروز  ( HNO₂ )  او   HONO:

تتفاعل الأمينات الأولية مع حمض النيتروز مكونة الكحول المناظر ويتصاعد غاز النتروجين

مثال :

v  C₂H₅-NH₂  +  HNO₂        →   C₂H₅-OH  + N₂  + H₂O

ثالثاً : تفاعل الأمينات مع الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها :

تتفاعل الأمينات مع الحموض أو مشتقاتها ( كلوريدات وانهيدريدات  الحموض ) مكونة  أميدات 

1-      CH₃-NH₂    +   CH₃-COCl          →    CH₃-CO-NH-CH₃  +  HCl                       

تفاعل ميثيل أمين مع كلوريد أسيتيل

2-      CH₃-NH₂     +  CH₃-CO-O-CO-CH₃       →   CH₃-C-NH-CH₃    +  CH₃-COOH
تفاعل ميثيل أمين مع انهيدريد الأسيتيك    

استخدامات الأمينات :

1-     صناعة النيلون ويستخدم في ذلك  1, 6 ثنائي أمينو هكسان H₂N(CH₂)₆NH₂    .

2-     تستخدم في المبيدات الحشرية .

3-     تستخدم في الأصباغ والأدوية .

علل لما يأتي :

1-     درجة غليان الأمينات الأولية والثانوية أعلى من درجة غليان الأمينات الثالثية .

ü      وذلك لقدرتها على تكوين روابط هيدروجينية بين جزيئاتها .

v     مثال :  درجة غليان  ( بروبيل أمين ) 45 ˚م  أكبر من درجة غليان  ( ثلاثي ميثيل أمين ) 3 ˚م  .

2-     الأمينات الثالثية ليس لها القدرة على تكوين روابط هيدورجينية فيما بينها .

ü      لعدم وجود ذرة هيدروجين  H  مرتبطة بذرة النتروجين .

3-     محاليل الأمينات تزرق لون دوار الشمس . مثل إيثيل أمين .

ü      لأن الأمينات قواعد عضوية بسبب وجود زوج الالكترونات الحر على ذرة النتروجين .

4-     تختلف الأمينات في الخواص الفيزيائية وتتشابه في الخواص الكيميائية .